化学
有机化学
邢大本
基础有机化学(书籍)

二氧化硒氧化末端烯烃为什么得到的是末端烯丙基一级醇?

邢巨本第四版下册1071页第五条,反应机理怎么弄?
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二氧化硒氧化大本上說主要分三步 [1]

(1) 烯烴對二氧化硒的ene反應;

(2) [2,3]-σ重排反應,碳碳雙鍵回到原來的位置;

(3) 亞硒酸酯的水解。

末端烯烴用二氧化硒氧化時,碳碳雙鍵內移產物為一级醇 [2],普遍認為這是由於烯丙位重排(該重排是一種普遍現象 [3])所致 [4],但對比機理來看很可能末端末端恰恰是缺少了一步[2,3]-σ重排而直接在端位形成亞硒酸酯,也可能不經過亚硒酸酯中間體。

非末端烯烴氧化機理
末端烯烴氧化機理(推測)

具體我也不是很確定,等大佬解答。

参考

  1. ^邢其毅, 等. 基础有机化学(下册)(第4版)[M]. 北京: 北京大学出版社, 2017.1:1071.
  2. ^张大国. 精细有机单元反应合成技术手册[M]. 北京: 化学工业出版社, 2013.1:251.
  3. ^[美]史密斯(Smith, M. B.), [美]马奇(March, J.)编著; 李艳梅译. 高等有机化学——反应、机理与结构(原著第五版)[M]. 北京: 化学工业出版社, 2009.6:436.
  4. ^László Kürti and Barbara Czakó. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis[M]. 2005:380.
发布于 2020-07-19 07:47